1、专题十五 有机化学基础（选修5）(时间：50分钟分值：90分)非选择题：本题共6小题。1(15分)2016届辽宁省实验中学考前模拟，38化合物M是二苯乙炔类液晶材料的一种，最简单的二苯乙炔类化合物是。以互为同系物的单取代芳烃A、G为原料合成M的一种路线(部分反应条件略去)如下：回答下列问题：(1)A的名称是_。(2)D的结构简式为_，分子中最多有_个碳原子共平面。(3)的反应方程式是_，的反应类型是_。(4)关于物质C的下列说法正确的是_。A遇三氯化铁发生显色反应B能够被氧化成醛类物质C其一氯代有机产物有两种D一定条件下能够和氢溴酸发生反应(5)B满足苯环上有两个取代基且能发生银镜反应的同分异
2、构体共有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为62211的是_(写结构简式)。(6)参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备的合成路线：_。【答案】 (1)乙苯(2) 10(3) 加成反应(4)D(5)15(6)【解析】 由B的结构可知反应为取代反应，A为，B发生还原反应生成C，D能与溴的四氯化碳溶液反应生成E，E在氢氧化钾、乙醇条件下反应得到F，可知E为卤代烃，D含有不饱和键，故反应为消去反应，则D为，E为，F为。由M的分子式可知，反应属于取代反应，M的结构简式为。A、G互为同系物的单取代芳烃，结合反应产物可知G为。(1)A的结构简式为，名称为乙苯。(2
3、)D为，分子中最多有10个碳原子共平面。(3)是取代反应，反应方程式为；是碳碳双键与Br2发生的加成反应。(4)A项，C分子中没有酚羟基，遇三氯化铁不发生显色反应，错误；B项，醇羟基连接的碳原子上含有1个H原子，能够被氧化成酮类物质，错误；C项，其苯环上一氯代有机产物有两种，侧链也可以发生取代反应，错误；D项，C分子中含有醇羟基，一定条件下能够和氢溴酸发生取代反应，正确。(5)B的同分异构体能同时满足如下条件：苯环上有两个取代基且能发生银镜反应，说明含有CHO，所以其两个侧链为CHO、CH2CH2CH3 或者为CHO、CH(CH3)2或者为CH2CHO、CH2CH3 或者为CH2CH2CHO、
4、CH3或者为C(CH3)CHO、CH3，各有邻、间、对3种，共有15种。核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为62211的只有一种。(6)苯乙烯与溴发生加成反应得到，再在KOH/乙醇条件下发生消去反应生成，甲苯通过I2/HIO3、CH3COOH/H2SO4得到。最后，与发生取代反应得到。2(15分)2016山东枣庄三月模拟，38下图为有机物之间的转化关系。已知：H属于芳香酯类化合物；I的核磁共振氢谱为两组峰，且面积比为16。请回答下列问题：(1)C的名称为_，D中官能团的结构式为_，发生反应的条件是_。(2)G中官能团的电子式为_。(3)J的结构简式为_。(4)以上物质之间的转化关系中未涉及的有机
5、反应类型有_(填编号)。a取代反应b加成反应c加聚反应d缩聚反应e消去反应f酯化反应g氧化反应h还原反应(5)反应E FH的化学方程式为_。(6)H的一种同系物X比H的相对分子质量小28。若X的同分异构体为芳香族化合物，它与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2气体，则符合此条件的X的同分异构体有_种。若X的同分异构体能发生银镜反应，也能使FeCl3溶液显紫色，且苯环上氢的核磁共振氢谱有两组峰，面积比为11, 则X的这种同分异构体的结构简式为_。【答案】 (1)苯甲醇氢氧化钠溶液，加热(2) (3) (4)bdh(5) (6)4【解析】 根据已知信息结合ABCDE的反应条件可知，A为甲苯，B为，C
6、为苯甲醇，D为苯甲醛，E为苯甲酸；根据已知信息结合IF、IG的反应条件可知，I为CH3CHClCH3，F为CH3CHOHCH3，G为CH2=CHCH3。(1)根据上述分析知，C为苯甲醇，D为苯甲醛，发生反应的条件是氢氧化钠溶液，加热。(2)G是丙烯，官能团的电子式为。(3)J是聚丙烯，结构简式为。(4)AB是取代反应，反应是取代反应，CD是氧化反应，反应是氧化反应，反应是复分解反应，EFH是酯化反应，GJ是加聚反应，IG是消去反应，IF是水解反应，未涉及的反应类型有加成反应、缩聚反应和还原反应。(5)据E、F的结构和已知信息可知，EFH是酯化反应。(6)从题给K的条件和相对分子质量可知，X比H
7、少2个C、4个H，且含有羧基，可能的结构有1种，1种，还有间位、对位2种，共4种；X的同分异构体能发生银镜反应，也能使FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基和醛基，苯环上有两个支链，苯环上的氢的核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积比为11，可见羟基、醛基处于对位，结构简式为。3(15分)2016黑龙江哈师大附中期中，28高分子材料PET聚酯树脂和PMMA的合成路线如下：回答下列问题：(1)E的名称为_；PET单体中官能团的名称为_。(2)反应的反应类型是_；反应的反应类型是_。(3)反应的化学方程式为_。(4)J的结构简式为_。(5)下列说法正确的是_(填字母)。aB和D互为同系物b反应为酯化反应cD可
8、以被CuO还原dPET聚酯树脂和PMMA都能发生水解(6)有机物的同分异构体中满足下列条件的共有_种。苯环上的一氯代物只有两种苯环上的取代基不超过三个0.1 mol 该同分异构体与足量NaHCO3溶液反应，能产生 4.48 L(标准状况下)CO2其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1112的是_(填结构简式)。【答案】 (1)2丙醇羟基、酯基(2)取代反应缩聚反应(3) (4) (5)bd(6)6【解析】 根据合成路线知，反应是加成反应，A的结构简式为CH2BrCH2Br；反应是水解反应，B的结构简式为CH2OHCH2OH；根据信息和PET单体的分子式为C12H14O6知，反应是取代反应，
9、D是CH3OH，PET单体的结构简式为，含有两种官能团：羟基和酯基；反应是缩聚反应，PET聚酯的结构简式为，含有酯基，能发生水解；根据合成路线和信息知，E的结构简式为，名称为2丙醇，F的结构简式为，G的结构简式为；反应是消去反应，J的结构简式是；反应是酯化反应，反应是加聚反应，PMMA单体的结构简式为，PMMA含有酯基，能发生水解。符合条件的同分异构体有6种：。其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1112的是。4(15分)2016安徽“江南十校”联考，38阿伐他汀是一种临床广泛使用的降血脂药，它的一种合成路线如下(部分步骤省略)，根据题意回答问题：已知：R2C=CHRCRORRCOOH(R
10、、R代表烃基)(1)写出的名称：_。(2)判断反应类型_；_。(3)写出有机物C的结构简式：_。(4)写出反应的化学方程式：_。(5)写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：_。分子中含有一个5元环核磁共振氢谱显示氢原子的峰值比为1112(6)参考上述流程，设计由环戊二烯合成产品G的流程如下：反应条件1所选择的试剂为_；反应条件2所选择的试剂为_；产品G的结构简式为_。【答案】 (1)对氟苯甲醛(或者4氟苯甲醛)(2)氧化反应消去反应(3)(4)(5)(6)KMnO4(H)HCHO【解析】 根据已知信息知，反应是碳碳双键被KMnO4(H)氧化的反应；B含有COOH，与苯胺发生成肽反应，
11、C的结构简式为；对比C和D的结构简式知，反应是C中的H对苯甲醛中醛基的加成反应；对比D和F的结构简式知，反应是醇羟基的消去反应，E的结构简式是，反应是对氟苯甲醛中醛基氢对D中碳碳双键的加成反应。(1)FCHO含有F和CHO两种官能团，可根据F的位置和苯甲醛进行命名。(6)对比和的结构，根据题中流程反应知，条件1是KMnO4(H)；对比和的结构，根据题中流程反应知，条件2所选择的试剂是HCHO；与过量Cu(OH)2悬浊液反应后再酸化，醛基被氧化为羧基，则产品G是。5(15分)2016届湖北孝感高级中学调考，26如图是一种常见的氨基酸G的合成路线：已知以下信息：A苯环上只有1个取代基，核磁共振氢谱
12、有6组峰，且峰面积比为122221；F、G均能与FeCl3溶液发生显色反应，F苯环上的一氯代物只有两种；回答下列问题：(1)A的分子式为_，A的名称为_。(2)CD的反应类型是_；G的结构简式为_。(3)鉴别F和G可用的试剂是_。ANaBNaOHCNa2CO3DNaHCO3EFeCl3(4)AB的化学方程式为_；该反应的目的是_。(5)F的同分异构体中，含有苯环且能发生水解反应的异构体有_种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为3221的是_。【答案】 (1)C8H10O苯乙醇(2)还原反应 (3)CD(4) 保护醇羟基在硝化过程中不被氧化(5)6【解析】 据A与乙酸发生酯化反应，生成B的分
13、子式结合信息可知A为苯乙醇，分子式为C8H10O，据反应条件可知A与乙酸发生酯化反应，生成的B为，BC为硝化反应，D和F的苯环上的一氯代物都只有两种，说明在对位取代，C为，CD的反应是硝基还原为氨基的反应，F、G能与FeCl3溶液发生显色反应，F能发生银镜反应，可知DE是酯的水解反应和氨基生成羟基的反应，E为，E氧化后酸化生成F，F能发生银镜反应，F为HOCH2CHO，据信息可知，G为。(1)由上述分析可知，A的分子式为C8H10O，名称是苯乙醇。(2)据C、D的结构简式可知，D比C多了2个氢原子，少了2个氧原子，所以C生成D的反应是还原反应，F为，据信息可知，G为。(3)F为，G为，都含有酚
14、羟基，所以Na、NaOH、FeCl3不能鉴别，G中含有羧基，能够与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成CO2。(4)A为苯乙醇，据反应条件可知A与乙酸发生酯化反应，生成的B为，目的是保护醇羟基在硝化过程中不被氧化，反应的化学方程式为。(5)F为，其含有苯环且能发生水解反应的异构体中需有酯基，可以是酚羟基与甲酸形成的酯，另有一个甲基，这样的酯有3种；可以是酚羟基与乙酸形成的酯，有1种；可以是苯甲酸与甲醇形成的酯，有1种；可以是苯甲醇与甲酸形成的酯，有1种，共6种，其中的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为3221。6(15分)2016辽宁抚顺一模，38某调香剂的化学式为C12H14O2，该调香剂广泛用于香精。
15、某实验室科技人员设计了下列合成路线来合成该调香剂：试回答下列问题：(1)B物质的分子式为_，在核磁共振氢谱中能呈现_种峰。(2)D物质的官能团名称是_。(3)上述合成路线中属于取代反应的是_(填编号)。(4)写出反应、的化学方程式：_；_。(5)F有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体共有_种，写出其中一种的结构简式： _。属于芳香族化合物，且含有与F相同的官能团；苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；两个取代基上碳原子数目相同，且均含有一种官能团。【答案】 (1)C5H12O26(2)碳碳双键、羧基(3)(4)2CH3CH2C(OH)(CH3)CH2(OH)O2 (5)6 (其
16、他合理答案均可)【解析】 (1)A与溴水发生加成反应，A的结构式为；NaOH水溶液为卤原子的水解条件，B的结构式为；B氧化得C，C中含有3个氧原子(只少2个H原子)，C为 (另一羟基无H，不能被催化氧化)。CD少2个氢原子和1个氧原子，发生羟基的消去反应，D为；E为苯甲醇，F为。(1)B的分子式为C5H12O2，分子中有6种氢。(3)反应为加成，为取代，为氧化，为消去，为取代，为取代(酯化)。(5)由限制条件可知每个取代基上有3个碳原子，官能团分别为碳碳双键和酯基，由限制条件可知2个取代基在苯环上处于对位。含酯基的取代基可以是OOCH2CH2CH3、CH2OOCCH3、CH2CH2OOCH，含碳碳双键的取代基可以是CH=CHCH3、CH2CH=CH2，共有6种。