1、专题十三物质结构与性质(2012高考课标全国卷)A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_；(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_；(3)Se原子序数为_，其核外M层电子的排布式为_；(4)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)气态SeO3分子的立体构型为_，SO离子的立体构型为_；(5)H2SeO3的K1和K2分别为
2、2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_；H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_；(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_gcm3(列式并计算)，a位置S2离子与b位置Zn2离子之间的距离为_pm(列式表示)(2012高考山东卷)金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是_a金属键具有方向性与饱和性b金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作
3、用c金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光(2)Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是_(3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n_.CO与N2结构相似，CO分子内键与键个数之比为_(4)甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)甲醇分子内C原子的杂化方式为_，甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的OCH键角(2012高考江苏卷)一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中
4、的一氧化碳和甲醛(HCHO)(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4.Mn2基态的电子排布式可表示为_NO的空间构型是_(用文字描述)(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O.根据等电子体原理，CO分子的结构式为_H2O分子中O原子轨道的杂化类型为_1 mol CO2中含有的键数目为_(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH) 42.不考虑空间构型，Cu(OH)42的结构可用示意图表示为_(2012高考福建卷)(1)元素的第一电离能：Al_Si(填“
5、”或“SSe(3)343s23p63d10(4)强平面三角形三角锥形(5)第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2.H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏转，越易电离出H(6)4.1 或或135【解析】(1)金属键没有方向性和饱和性；金属键是金属阳离子与自由电子间强烈的相互作用；自由电子不是在电场作用下产生的；金属光泽的产生主要与自由电子有关，故选b.(2)Ni的外围电子排布为3d84s2，3d能级上有2个未成对电子，第二周期中有2个未成对电子
6、的是C、O，其中C的电负性小(3)CO与N2结构相似，即存在叁键，则有1个键、2个键(4)甲醇中的碳原子是饱和碳采取sp3杂化，分子呈空间立体结构，而甲醛中的碳原子为双键碳采取sp2杂化，分子呈平面三角形【答案】(1)b(2)C(碳)(3)412(4)sp3小于【解析】(1)Mn基态排布式为Ar3d54s2，则失去最外层电子对应Mn2的排布式为Ar3d5.因NO中N原子外围孤电子对数(5123)0，又因N连接3个O，故NO空间构型为平面三角形(2)CO与N2互为等电子体，故CO分子的结构式为CO.H2O分子中O原子轨道数目(621)24，故O原子轨道的杂化类型为sp3.CO2的结构式为O=C=
7、O，每个CO2中含2个键，故1 mol CO2中含26.021023个键(3)Cu(OH)42中Cu2的配位数为4，故示意图为【答案】(1)1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)平面三角形(2)COsp326.021023个(或2 mol)(3)【解析】 (1)Al、Si分别为同周期第A族元素、第A族元素，故第一电离能：AlSi.(2)原子变为离子时失去最外层电子，故Mn2基态核外电子排布式为Ar3d5.(3)硅烷(SinH2n2)晶态时属于分子晶体，故硅烷的沸点随相对分子质量增大而增大(4)由图看出，阴离子中B原子的价键有平面型和四面体型，则硼原子轨道的杂化类型分别为sp2、sp3，硼原子上有空轨道，氧原子上有孤电子对，二者可形成配位键由图看出，4号硼连了四条键，5号氧原子已连了氢原子，故4、5号原子之间为配位键由图中各原子个数写出其化学式为H4B4O，H为1价，B为3价，O为2价，据正负化合价代数和可求m2.硼砂晶体由Na，Xm和H2O构成，则它们之间有离子键、范德华力和氢键，故选ADE.【答案】(1)(2)1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)(3)硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强(或其他合理答案)(4)sp2、sp34，5(或5，4)2ADE