1、核电池技术:将再也不用充电了?毛富利2019 年 1 月 3 日,“嫦娥四号”月球探测器已成功软着陆。这是全人类首次成功登陆月球背面。“嫦娥四号”此次着陆在崎岖的极区,这意味着相比于“嫦娥三号”更难以获得光照。观测环境,尤其是夜间环境会更冷,为了不让探测器因为失温而坏掉,“嫦娥四号”必须更注意保温。因此,“嫦娥四号”除了太阳能板之外,还带了一块“核电池”,在夜晚的时候也可以开展一些科研观测,而不必像“嫦娥三号”那样一到晚上就得睡觉。一说到核电,很多人会自然想到核电站,实际上核电池与核电站的唯一关系就是都运用了核技术,但是它们的原理是截然不同的。核电站是利用核裂变产生的热量,将水变为水蒸气推动汽
2、轮机发电。核电站的发电过程与普通火力电站的区别就是,一个是用核能产生热,一个是烧煤产生热。而核电池,是使用同位素自然衰变产生的热量,通过温差热电效应,转化为电能。核电池,又称同位素电池,它是利用放射性同位素衰变放出载能粒子(如粒子、粒子和射线)并将其能量转换为电能的装置。按提供的电压的高低,核电池可分为高压型(几百至几千 V)和低压型(几十 mV?1V左右)两类按能量转换机制,它可分为直接转换式和间接转换式。更具体地讲,包括直接充电式核电池、气体电离式核电池、辐射伏特效应能量转换核电池、荧光体光电式核电池、热致光电式核电池、温差式核电池、热离子发射式核电池、电磁辐射能量转换核电池和热机转换核电
3、池等。其中直接充电式核电池、气体电离式核电池属于直接转换式,應用较少。目前应用最广泛的是温差式核电池和热机转换核电池。核电池取得实质性进展始于 20 世纪 50 年代,由于其具有体积小、重量轻和寿命长的特点,而且其能量大小、速度不受外界环境的温度、化学反应、压力、电磁场等影响,因此,它可以在很大的温度范围和恶劣的环境中工作。目前已经在航天、极地、心脏起搏器等领域成功应用。核电池的基本原理及种类放射性同位素电池的热源是放射性同位素。它们在蜕变过程中会不断以具有热能的射线的形式,向外放出比一般物质大得多的能量。这种很大的能量有两个令人喜爱的特点。一是蜕变时放出的能量大小、速度,不受外界环境中的温度
4、、化学反应、压力、电磁场的影响,因此,核电池以抗干扰性强和工作准确可靠而著称。另一个特点是蜕变时间很长,这决定了放射性同位素电池可长期使用。放射性同位素电池采用的放射性同位素主要有锶-90(Sr-90,半衰期为 28 年)、钚-238(Pu-238,半衰期为 89.6 年)、钋-210(Po-210,半衰期为 138.4 天)等长半衰期的同位素。将它制成圆柱形电池。燃料放在电池中心,周围用热电元件包覆,放射性同位素发射高能量的射线,在热电元件中将热量转化成电流。放射性同位素电池的核心是换能器。目前常用的换能器叫静态热电换能器,它利用热电偶的原理在不同的金属中产生电位差,从而发电。它的优点是可以
5、做得很小,只是效率颇低,热利用率只有 10%20%,大部分热能被浪费掉。在外形上,放射性同位素电池虽有多种形状,但最外部分都由合金制成,起保护电池和散热的作用;次外层是辐射屏蔽层,防止辐射线泄漏出来;第三层就是换能器了,在这里热能被转换成电能;最后是电池的心脏部分,放射性同位素原子在这里不断地发生蜕变并放出热量。按能量转换机制,核电池一般可分为直接转换式和间接转换式。更具体地讲,包括直接充电式核电池、气体电离式核电池、辐射伏特效应能量转换核电池、荧光体光电式核电池、热致光电式核电池、温差式核电池、热离子发射式核电池、电磁辐射能量转换核电池和热机转换核电池等。按提供的电压的高低,核电池可分为高压
6、型(几百至几千 V)和低压型(几十 mV?1V左右)两类。高电压型核电池以含有射线源(锶-90 或氚)的物质制成发射极,周围用涂有薄碳层的镍制成收集电极,中间是真空或固体介质。低电压型核电池又分为温差电堆型、气体电离型和荧光光电型三种结构。一般来说,核电池结构最里边是其心脏部分,为放射性同位素,它不断地发生衰变并放出热量;同位素的外层为换能材料,在这里热能被转换成电能;接着是辐射屏蔽层,防止辐射线泄漏出来;最外边一般由合金制成,起保护电池内部结构和散热的作用。可见核电池所用材料涉及同位素放射源、能量转换材料、防辐射材料、散热材料等。其特殊的用途决定了所选用材料的特殊性。同位素放射源在不同类型的
7、核电池中所起的作用也不尽相同。直接充电式核电池是利用放射源发射的带电粒子来产生电势差;气体电离式核电池和辐射伏特效应能量转换核电池是利用其发射的粒子束对介质的电离作用来产生电势;荧光体光电式核电池是利用其发射射线诱发荧光物质发光后通过光电转换成电能;而热致光电式核电池、温差式核电池和热机转换电池则利用放射源产生的热能来实现能量转换。作为核电池的能量来源,同位素放射源都必须满足以下条件:半衰期长(以保证电池的长寿命)、功率密度高、放射性危险性小、容易加工、经济和易于屏蔽等。根据放射性同位素放出的射线不同,可以将其分为源、源、源 3 类,其中适合作为核电池放射源的有近 10 种。包括源 60Co;
8、源 90Sr,137Cs,144Ce 和 147Pm;源210Po,233Pu,241Am,242Cm 和 244Cm 等。这些同位素单质或化合物通常用耐高温材料做成的外壳密封,一起构成核电池的能量核心。在空间应用中最为合适的放射性同位素是热源,如 238Pu 和 210Po,它们的外照射剂量低,所需屏蔽重量小,可以大大节省火箭发射费用。238Pu 的寿命长,半衰期为87.7a,衰变时释放的能量为 5.48MeV。美国在空间飞行器上均使用 238Pu 热源。就 238Pu热源的燃料形式而言,早期曾使用过金属钚(如 SNAP-3B 和 SNAP-9A),之后使用了氧化钚微球(如 SNAP-19B
9、 和 SNAP-27)、氧化钚钼陶瓷(如 SNAP-19 和百瓦级 RTG),现今已发展为热压氧化钚(238PuO2)块(如通用型 RTG)。电能转换材料核电池的发电机制各有不同,所用能量转换材料也不同。直接充电式核电池的两个电极都选用金属,发射电子的一端为正极,接收电子的一端为负极。美国康奈尔大学科学家利用铜板和同位素 63Ni 板作为新型电池,在衰变时 63Ni会释放粒子,失去电子获得正电荷,铜板接收粒子带负电;外接负载构成回路时,镍铜电池便会开始工作,源源不断地产生电流,为负载提供电能。63Ni 半衰期达 100a,按半衰期来算,该电池至少工作 50a。气体电离式核电池的能量转换靠溢出功
10、有差异的材料实现,一般高溢出功的材料有铂、氧化铅、钼和金等;低溢出功的材料有镁和铝等;放射性气体电介质通常为氚或 85Kr。若用二氧化铅(高逸出功)和镁(低逸出功)作为电极,开路电压可达 1.5V 左右。辐射伏特效应能量转换核电池、荧光体光电式核电池、热致光电式核电池和温差式核电池的发展都与半导体技术密切相关。随着半导体材料制造技术的提高,使得这些电池的实际应用成为可能。例如,美国能源部提出的先进放射性同位素发电体系(ARPS)的开发计划中就包括热致光电式核电池,使用的半导体为 Ga-Sb 元件,另外,Ge 和 Ga-As 元件可较好地满足要求。采用这种材料制造的核电池的能量转换效率比目前使用
11、温差式核电池高出 2?3 倍,这一计划的实施意味着未来空间能源在输出同样的功率时,可以使用较少的放射性同位素原料,并大大减少电池的重量和成本。温差式核电池作为一种成熟的核电池,所用的能量转换材料为热电材料,是核电池的重要部件,其功能是將放射性同位素衰变时产生的热能转变为电能。温差热电转换部分是由一些性能优异的半导体材料组成,如碲化铋、碲化铅、锗硅合金和硒族化合物等,把这些材料串联起来,P 型半导体元件和 N 型半导体元件就作为电池的两极。它与周围介质之间的温差通过半导体温差热电元件转变为电势差,源源不断地发出电来。如将一个包含约11mg 的 210Po 放射源密封在直径约 10mm 的小球里,
12、再与 7 个铬镍康铜温差电偶组成的核电池,其温差为 78,开路电压为 42mV。迄今为止,美国空间领域应用的温差式核电池总共使用了 3 种类型的热电材料。早期均采用 PbTe 作热电材料。后来研制了 TAGS(Te,Ag,Ge 和 Si)合金作 P 型元件,N 型元件仍为 PbTe,热接点温度可达 500?610。近年来,在百瓦级温差式核电池和通用型温差核电池中又使用了新的热电材料 SiGe,使热接点温度提高到 1000。密封保护材料由于核电池的应用环境一般较恶劣,可能要经受住外部高温及低温的考验,而且为保障其安全使用,必须做到万无一失,否则就有可能发生泄漏,出现大的核污染事故。核电池的密封保
13、护包括同位素放射源的包覆、能量转换层外的防辐射层和外壳。目前的密封保护材料主要包括金属合金、碳素材料及陶瓷材料。1989 年美国发射的“伽利略号”木星探测器、1990 年“尤里西斯号”探测器以及1997 年“克西尼号”土星登陆器所用核电池的同位素放射源都是包覆后的燃料颗粒,它也可以用于空间放射性同位素加热单元。238PuO2 包覆颗粒是在 238PuO2 核芯外包覆厚度为 5m 的裂解碳层和厚度大于 10m的 ZrC 层。然后将包覆颗粒分散在石墨基体中进行压制,由于石墨基体有良好的导热性能,在压制过程中包覆颗粒分布不均匀不会影响热转换,通过每颗燃料颗粒的温降也仅仅为 0.01。压块中的燃料核芯
14、可以有两种尺寸(300 和 1200m),分别占颗粒体积的62.5%和 72%。裂解碳层采用 CVD 工艺,以烃类气体(如乙炔、乙烯和丙烯等)为前驱体在流化床中进行包覆,为疏松结构,能储存 238Pu 放射时产生的 He 气,也能起到应力缓冲的作用。包覆的 ZrC 则是通过锆的有机化合物为前驱体热解而成,ZrC 层可以耐高温,也可以作为燃料释放 He 气的容器,有效防止了燃料的泄漏,提高了空间核电池的安全性。Mohamed 等设计的温差式核电池中,同样采用了热解石墨和 ZrC 包覆过的 PuO2 颗粒燃料压块作为热源。该压制块用 Pt-30%Rh 合金箔包覆。合金外部则为热解石墨层,作为绝热材
15、料;热源最外部为缓冲层,所用材料为具有精细编织结构的碳碳复合材料。外壳所用材料是铝合金,在外壳和热源之间填充多层绝热材料和温差转换材料。Schock 等设计的热光电转换核电池的结构,每个通用热源模块包括 4 个 62.5W 的PuO2 燃料团,密封在铱合金衬里中。其他的模块单元为石墨,其作用是为了在空间探测器发射前后及过程中发生事故时保护铱衬里的完整。其中包括两层致密碳层和一层缓冲碳层,它们用精细编织体制作,是一种非常坚韧的耐高温三维碳碳复合材料。缓冲层作为返回进入大气层发生意外时的烧蚀体,致密层是为了防止着陆时衬里破裂。在致密层和缓冲层之间的高温绝热材料是碳纤维增强碳复合材料,它可以防止返回
16、过程中骤热骤冷对衬里的影响及着陆前次声波气流引起的衬里碎裂。热源密封在密封罐里以防止污染物泄漏而影响半导体的性能。密封罐材料为 Mo-50%Re,因为该合金具有很好的低温延性。密封罐外包覆了一层钨,以减少升华,而且钨包覆层经过粗糙处理,能提高电池的转换效率。密封罐内部与缓冲层相连,衬有一层铱以防止石墨和钼反应。该核电池的外壳为铝合金,电池外壳与密封罐之间通过 ZrO2 陶瓷球支撑,以减少热损失。在铝壳和密封罐之间的空隙中,密封罐的两头及其中的两个侧面填充了绝热材料,由 60 层 0.008mm 厚的钨薄片组成,层间分布 ZrO2 颗粒。同时在密封罐两侧面则放置着热光电转换材料。这种结构能使 9
17、0%的热能为热光电转换材料所利用。在医学领域,如作为人工心脏和心脏起搏器电源时,外壳则采用惰性金属合金,如铂、钽、金及其合金等。核电池的应用航天领域的应用。宇宙航行对电源的要求非常高,除了功率必须满足要求外,不仅要求体积小、重量轻和寿命长,还要能经受宇航中各种苛刻条件的考验。太阳能电池广泛应用在人造地球卫星上,但是当进行远离太阳的深空航行时,太阳能电池就显得力不从心,除了因光线太弱导致能量不足外,还有可能因受到强烈的宇宙射线的照射而使能量转换元件失效。而核电池可以满足各种航天器对电源的长期、安全、可靠供电的要求,被航天界普遍看好并广泛应用。20 世纪,美国发射的地球卫星、登月飞船、空间探测器都
18、使用核电池作为动力,且多为温差式核电池。例如,1961 年发射的“探险者 1 号”导航卫星,使用核电池作电源,到了 1972 年还能清晰地接收到它发出的讯号。1969 年 7 月 21 日,美国宇航员乘阿波罗 11号飞船成功登上月球。在阿波罗 11 号飞船上,安装了两个放射性同位素装置,其热功率为 15W,用的燃料为 238Pu。在月球严酷的自然环境下,同位素电池仍能正常稳定工作。后来发射的阿波罗 12,14,15,16 及 17 号相继安装了 SNAP-27A 核电池,它用的燃料也是 238Pu,设计输出功率为 63.5W,整个装置重量为 31kg,设计寿命为 1 年,但实际上,其寿命远远超
19、过设计时的 1 年,并能连续供给 70W 以上的电力。1997 年 10 月“卡西尼号”宇宙飞船沿着金星地球木星的借力飞行路线于 2001 年5 月 18 日正式进入土星系,并获得了清晰的土卫九照片。它的核电池所用核材料为238PuO2 陶瓷压块,可提供 750W 的总功率,到探测器 11 年的飞行任务结束时仍能发出628W 的电力。随着人类航天活动的日益拓展,必然对空间电源提出新的需求,同位素电池成为航天技术进步的更重要工具。航海、航空导航等领域的应用。处于深海、远海、急流险滩处的灯塔和导航浮标等需要的能源必须保证寿命长,通常的太阳能电池、燃料电池和其他化学电池很难胜任,而采用核电池,能保证
20、光源几十年内不换电池,不用为经常更换电池和维修发电机而烦恼。军事上,还将核电池用作水下监听器的电源,用来监听敌方潜水艇的活动。它的工作时间可长达十几年,而且可以长期不用人去看管和维修。它们就像机智勇敢的侦察兵,十几年如一日地在水下执行着警戒任务。还有一些海底设施,如海下声呐、各种海下科学仪器与军事设施、海底油井阀门的开关和海底电缆中继器等,所用核电池既能耐 5km?6km 深海的高压,安全可靠地工作,花费成本又少,令人十分称心。地面上有许多终年积雪冻冰的高山地区、遥远荒凉的孤岛、荒无人烟的沙漠,还有南极、北极等,也需要建立气象站和导航站。如果用其他电源,更换和维修是极其困难的。若用核电池,可以
21、建成自动气象站或自动导航站,实现自动记录和自动控制,常年无需更换和维修电源。在医学领域的应用。在医学上,这种体积小、重量轻的长寿命的核电池已经广泛应用于心脏起搏器,全世界已经有成千上万的心脏病患者植入了核电池驱动的心脏起搏器,挽救了他们的生命,使他们能够重新享受人生的幸福。心脏起搏器的电源体积非常小,比 1节 2 号电池还小,重量仅 100 多克,若用放射源为 238Pu,150mg 即可保证心脏起搏器在体内连续工作 10 年以上。如换用产生同样功率的化学电池,要保证同样的使用寿命,其重量几乎与成人的体重一样。核电池保证患者不必再为更换埋在体内已经不能再工作的化学电池而冒着生命危险,忍受极大痛
22、苦,反复进行开胸手术。放射性同位素心脏起搏器于 20 世纪 70 年代初开始应用,最早使用的是法国和美国。法国用于放射性同位素心脏起搏器的电池为碲化铋半导体型,燃料为 238Pu 二元合金,输出功率 700W,外形尺寸2.3cm5cm,重 40g。美国使用金属热电偶型电池的心脏起搏器,燃料为金属 238Pu,输出功率 230W,形尺寸1.7cm4.5cm。放射性同位素电池还能用作人工心脏、人工肺脏、人工肾脏、心脏辅助装置、神经模拟器、人工血压调节器、括约肌刺激器等的电源。在微型电动机械中的应用。微型电动机械(MEMS)是一个飛速发展的领域,从汽车安全气囊的触发感应器到环境监控系统的药品释放,微
23、型电动机械已经应用到了人们的日常生活中,并有希望生产大量不同的具有创新意义的设备。但这些设备受到缺乏随机电源的限制,目前正在研究的解决方法包括燃料电池、矿物燃料及化学电池都有其局限性,最大的问题就是体积太大。Cornell 大学和 Wisconsin Madison 大学在早期研发的核电池装置基本上就是由一小量 63Ni 放置在一个普通的 PN 结所组成。63Ni 所放射出来的粒子把二极管的原子电离,得到分离的空穴和电子对而产生电流。在此基础上,又研发了改进的核电池能作为小型机械发电机的电源。在手机等电子产品上的应用。微型核电池虽然只有纽扣般大小,主要成分是 235U,但却拥有在手机第一次使用
24、后能够连续提供 1 年以上待机时间的电量,从而使厂商节省了生产充电器的成本。另外,在手机中,射频滤波器占用了相当多空间,且这些微型电动机械滤波器需要相对较高的直流电压。一个微型核电池可以产生 10V?100V 的电压,直接对滤波器进行有效的供电。虽然还存在技术、成本和安全等方面的问题,但可以预见,等这些问题得到有效解决,微型核电池很有希望安装在各种手提设备上。核电池前景展望核微型电池的未来发展取决于以下几个方面的因素:安全、能源转换效率和成本。如果我们可以把电池中放射性材料数量维持在足够低的水平,从而使其发出的辐射足够少,那么仅仅电池的简单包装就能够将其阻挡而保证安全。同时,我们还必须找到各种途径,进一步提高核微型电池提供的能量,特别是在转化效率方面。另一个主要挑战是:如何使放射性同位素电源价格低廉,而且易于与电子器件集成。例如,在我们的实验系统中,曾使用了 1 毫居里的镍-63,其成本为 25 美元,这对于大规模生产的电子设备来说太昂贵了。可能的比较便宜的替代物是同位素氚,它是某些核反应堆工作时大量产生的副产品。就一个核微型电池所需要氚的量来说,也许只需花费几美分。一旦克服了上述挑战,核微型电池将很快应用在手机和 PDA 等手持设备中。就像前面提到的那样,核电池还可以为传统电池供电。(本文转载自“传感器技术”微信公众平台)